食用金雀花，金雀花用量

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正文| 唐津作司编辑| 唐津作司?—— [·前言·]——?

吸附等温线实验使我们能够研究RM131 表面上的金雀花碱浓度与溶液中残留金雀花碱浓度之间的关系。

本实验将0.3 g RM131树脂加入到20 mL初始浓度为0.02~0.22 mg·mL的金雀花碱溶液中，并在水浴摇床中于不同温度（298、308、318、328 K）下振荡。达到吸附平衡后，取样，过膜，用HPLC测定峰面积，计算吸附量。

根据吸附等温线模型方程绘制数据，并根据RM131吸附金雀花碱的Langmuir和Freundlich吸附等温曲线进行分析。

?—— [·RM131吸附金雀花碱的热力学研究·]——?

Langmuir模型的拟合相关系数R2高于Freundlich模型，表明金雀花碱吸附在RM131上的吸附过程适合用Langmuir模型描述，且金雀花碱具有均匀的单层吸附形式，被吸附至RM131。

RM131表面活性位点分布均匀，当其有限的吸附位点被金雀花碱分子占据时，即达到饱和吸附容量。这与吸附速率曲线的早期快速增长和此后缓慢增长是一致的。 KL值在0和1之间。

这表明RM131优先吸附金雀花碱；Freundlich模型的拟合参数n1也表明RM131容易吸附。KF随温度升高而增加，表明RM131表明吸附金雀花碱的过程是吸热的。它变得更容易吸收。

热力学数据同时由Van't-Hoff 和Gibbs 方程求解。 H0表明RM131对金雀花碱的吸附是吸热反应，这与等温实验结果一致，升高温度加速了金雀花碱分子的传质速率。

这有利于RM131 从溶剂中吸附金雀花碱。 G0和G随温度升高变化不大。这是一致的，表明金雀花碱从溶液转移到RM131树脂是一个稳定的自发吸热过程。与大孔树脂一般吸附定律的关系。

S0表明RM131对金雀花碱的吸附是一个熵增过程。这可以通过以下事实来解释：金雀花碱在初始阶段从水吸附至RM131，金雀花碱的自由度降低，吸附的金雀花碱从RM131转变为RM131。从无序状态到有序状态。

因此，此时S0，当RM131的吸附位点逐渐被占据时，RM131的水分子从树脂上脱落进入水中，金雀花碱的体积变得比水分子大。

因此，水分子脱落的数量大于金雀花碱的数量，水分子脱落引起的熵变大于金雀花碱吸附的熵变[120]，从而产生S0。

沥干吸附饱和的RM131 树脂0.3 g，吸干表面水，加入装有20 mL pH=3 HCl 溶液、去离子水、无水乙醇和0.01 mol·L-1 NaOH 溶液的锥形瓶中。

置于室温水浴振荡器中解吸至解吸平衡，收集解吸液滤膜，测定HPLC，计算解吸率，采用面积归一化法计算纯度，解吸液采用pH=3的HCl溶液。

最高解吸率为96.42%。这主要是因为盐酸在水溶液中电离生成H+，使RM131的含氧基团质子化，破坏了吸附质与吸附剂之间的静电引力，从而抑制了电离。羧基。

这导致RM131与金雀花碱之间产生静电斥力，增加解吸速率，反之，当解吸溶液为0.01 mol·L-1 NaOH时，去质子化能力提高。

金雀花碱很难解吸，解吸率为10.13%，但这被认为是因为在水浴振动过程中，部分金雀花碱分子从RM131表面脱落，并随着溶液振动而混入溶液中。

考察不同pH值对解吸液中金雀花碱的解吸速率和纯度的影响，我们发现当pH=3时纯度最高。树脂和金雀花碱增加，碱溶性杂质与金雀花碱竞争而消除。

因此，溶液中金雀花碱的纯度和解吸率下降，因此为了提高金雀花碱的纯度，后续实验中选择pH=3的HCl溶液作为RM131的解吸溶液。

使用pH=3的盐酸溶液分析RM131。采用面积归一化法计算金雀花碱纯化前后的色谱峰。粗提物中金雀花碱的纯度为68.19%。经RM131树脂纯化后，纯度为96.15%。

纯度提高1.41倍，纯化效果明显。 6种市售树脂与RM131纯化金雀花碱的色谱峰中，NKA-9的纯化效果最差，其次是X-5，而其他4种市售树脂则有明显的杂质峰与3min左右的金雀花碱色谱峰重叠。

RM131分离纯化的金雀花碱色谱峰分辨率高，无明显拖尾，杂质低，纯度高。

将用pH=3盐酸溶液解吸的RM131用水洗涤23次，放入无水乙醇中浸泡24小时，然后用水冲洗至乙醇气味消失，除去残留吸附的杂质。

将处理后的RM131滤干表面水分，称取0.3g，加入20mL金雀花碱粗提物中，置于水浴摇床中，298K、150rmin-1摇动800分钟进行吸附。吸附饱和后，采用pH=3。盐酸溶液使树脂解吸。

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重复吸附和解吸10次，计算每次的吸附量，并使用SPSS软件进行差异分析。循环RM131 10次，金雀花碱被吸附和解吸，但吸附量逐渐减少。

但从显着差异标记来看，前后吸附量没有太大差异，说明RM131树脂具有优异的再生能力。 ?—— [·RM131吸附前后的红外光谱表征实验·]——?

RM131树脂与KBr晶体按质量比1:100混合粉碎，压制成片，使用傅里叶变换红外光谱仪MAGNA-IR550(美国热电公司)测定，扫描次数为32次，波长范围为4000至400cm-1。

用水洗去吸附树脂表面残留的液体并滤去表面的水分后，按4.4.1方法测定吸附前后RM131的红外光谱，-NH的振动峰，取为伸长率，为3200 cm-1。

1580cm-1和1650cm-1为共轭双键的伸缩振动峰，金雀花碱成功吸附到RM131上，吸附后-OH峰发生氢键蓝移，从3520cm-1移动到3480cm-1。它表明了这一点。总偏移量为80cm-1。

这表明羟基上的H原子和仲胺上的N原子在吸附过程中可能形成氢键。结合4.3.6中各种洗脱液对金雀花碱的解吸，0.01 mol·L-1 NaOH具有亲核性。试剂消除的金雀花氨酸量非常少。

但在pH=3的酸性条件下，解吸量较大，说明吸附过程中RM131与金雀花碱分子之间可能存在氢键，但氢键并不是RM131吸附过程中的主力。不。

此外，1460 cm-1处的特征峰对应于-CH3和-CH2-的C-H峰，1740 cm-1处的特征峰对应于C=O的特征峰，2990 cm-1附近的峰，以及峰在1380 cm-1 处。 -1对应于甲基基团振动中的C-H伸缩，1265和1165cm-1附近的一对峰属于C-O伸缩振动，760cm-1处的峰对应于面外波动。=C-H振动。

使用X射线光电子能谱仪ThermoScientific K-AlphaNexsa（Thermo Fisher Scientific，美国）分析了RM131吸附金雀花碱前后C、O、N的键合状态以及各元素的比例。

采用AI-K作为激光源，能量为1486.6eV为能量标准，耦合能为C1s=284.80eV。

全谱中C1s和O1s的含量从吸附前的77.39%和21.87%下降到吸附后的76.69%和19.64%，并且吸附后出现了结合能为399.62eV、含量为3.67%的N1s。可以看出金雀花碱被成功吸附到RM131上。

随着N元素含量的增加，C和O元素的含量减少。观察吸附前后C1s的能谱，吸附前288.83eV的峰归属于C=O，286.53eV的峰归属于C-OH。为288.59eV，比吸附前降低了0.24eV。

OH的结合能为285.68eV，降低了0.85eV。能量减少值均大于0.1eV，表明树脂上的-COOH在吸附过程中起着重要作用。这主要是由于碱性溶液中-COOH基团脱去，并通过质子化形成羧酸根离子-COO-。羟基氧电负性的增加有吸引电子的作用，而羧酸基团获得电子，增加了周围电子云的密度。增加外层电子密度增加了屏蔽作用，结合能量减少。

氢键、范德华力等物理吸附效应不会引起结合能的变化，结合红外分析，证明了RM131与盐酸溶液对金雀花碱的吸附过程中存在静电引力和氢键。可以看出，当pH=3时解吸量最高，表明静电引力是吸附过程的主要作用力。

采用CCK8方法检测树脂的细胞毒性，进一步评价RM131材料的绿色环保性能。 RM131 与六种大孔树脂进行了比较：HPD100、D4020、AB-8、NKA-9、X-5、HPD100、D4020 和AB-。 8、NKA-9、D101进行细胞毒性比较。

分别使用浓度为10 g mL-1、100 g mL-1 和200 g mL-1 的树脂提取物培养GES-1 细胞，提取物浓度为10 g mL-1 时除外。细胞。对于D -101胞外细胞，活力可达95%。

当浓度增加至100g·mL1 时，与这些石油基和苯乙烯基商业树脂相比，D4020 的溶液内细胞活力得到了证明。

RM131松香树脂的原料是天然可再生的松香树脂酸，天然可降解，环保，安全性高，对金雀花碱的吸附能力比这六种树脂更好，吸附选择性高。本实验中，RM131可作为吸附金雀花碱的首选材料。

我们比较了RM131、RM132、RM136和六种市售树脂HPD100、D4020、AB-8、NKA-9、X-5、D101对金雀花碱的吸附容量、吸附率、解吸率，我选择了它。表现出优异的吸附效果。 RM131吸附金雀花碱的单因素实验表明，温度为298 K，RM131树脂质量为0.3 g，金雀花碱溶液初始浓度为0.14 mg·mL-1，pH=8.4，吸附时间为800 min 。 我是。 RM131的饱和量为7.51 mg g-1。

吸附量随着pH值的增加而增加，表明吸附过程中可能主要利用静电引力作为吸附力。

准二级动力学模型更适合描述RM131对金雀花碱的吸附过程，这表明RM131树脂和金雀花碱上的基团具有分子结构力。颗粒内扩散模型和空隙液膜扩散模型证明吸附过程是由液膜扩散、颗粒内扩散和分子间力等多个限速步骤驱动的。

在等温吸附实验中，Langmuir模型更适合解释RM131吸附金雀花碱的吸附过程，且吸附过程中RM131表面活性位点分布均匀，吸附过程为优先吸附。

根据热力学实验，H0和G0表明金雀花碱从溶液向RM131树脂的转移是自发吸热过程，S0表明RM131对金雀花碱的吸附是熵增过程。

红外和XPS分析表明，树脂上的-COOH基团是吸附过程中的主要官能团。吸附力包括氢键和静电引力。主要作用力是树脂上的羧酸阴离子、仲胺阳离子和静电引力。

研究了不同类型解吸液对RM131的解吸效果，发现当采用pH=3的盐酸溶液作为解吸液时，金雀花碱的纯度最高，达到96.15%。我们比较了六种市售树脂在这些解吸条件下的纯化效率，发现RM131 优于其他市售树脂。树脂再生性能评价实验表明，即使RM131循环使用10次，树脂吸附能力也没有差异，表明吸附能力稳定。在使用RM131和六种市售树脂的细胞毒性实验中，RM131树脂已显示绿色环保，天然无污染。 ?——【·结论·】——?

本实验以松香基交联剂为骨架，制备了三种具有羧基、酯基和羟基的松香基树脂，并将其应用于天然产物人参皂苷的分离纯化。基于人参中总皂苷和金雀花碱的不同吸附机制，拓展了松香资源在天然产物分离纯化中的应用。

—— [·参考·]——

[1] 杜成兴，冯发金，杨淑英，等，膜分离技术在苦参多糖纯化过程中的应用研究[J]，中药导报，2019，25(21):52-56。

[2] 李水清，孔菲菲，张方来等，活性龟甲肽的提取及膜分离纯化工艺优化[J].中国实验方剂杂志，2014，20(2):11-14.

[3] 唐伟， 刘超， 刘健， 等. 膜分离纯化香菇水提物多糖及其化学组成和结构表征[J]. 食品亲水胶体， 2020, 105(11) :105851.