山东师范大学硕士学位论文７６４１５８论文题目几种酚类抗氧化剂作用机理的理论研究

本文采用量子化学理论计算密度泛函方法，通过计算几种抗氧化剂在气相和溶剂中在6-31lG较高基组上的抗氧化活性，研究抗氧化剂清除自由基的机理。 更好的抗氧化剂和加速抗氧化剂筛选提供了理论基础。 研究了生姜中几种化合物的抗氧化活性：姜酮、脱氢姜酮和姜酚肟。 计算结果表明，无论是在气相中还是在极性溶剂乙醇中，如果发生一步夺氢反应，脱氢姜油酮都会表现出更好的清除自由基的能力； 如果发生氢转移反应，那么姜酮就会表现出更好的自由基清除活性。 姜酚肟具有较弱的自由基清除活性。 一项关于溶剂效应对橄榄油中几种化合物抗氧化性能影响的研究发现，这些化合物具有良好的抗氧化活性。 以O-HBDE为理论参数，抗氧化活性顺序为3.4-DHPEA-EA>3，4-DHPEA-EDA>羟基酪醇乙酸酯>羟基酪醇，与实验结果一致； 在极性溶剂水中，电离势 IP O-HBDE 值与气相相比降低，但 O-HBDE 值变化不规律。 在极性溶剂水中，发生氢转移反应的抗氧化性能顺序为3,4-dhpea-ea>3,4-dhpea-eda>羟基酪氨酸01>羟基(羟基)罗索乙酸酯。 山东师范大学硕士论文计算结果表明，)清除DPPH自由基的反应符合机理1，即发生一步夺氢反应，位置2是发生夺氢反应的位点。发生夺氢反应。

反应过程如图所示：。 ，Xn。 关键词 自由基夺氢反应 抗氧化剂 溶剂效应 O—H 解离能 (BDE) 电离势 (IP) 类别号 0641.121 摘要 综述清除自由基的重要性，现在研究 氧化剂已成为物质主题之一许多领域材料，如生物化学和医学等。 量子化学计算方法(DFT) on ／6. 溶剂灰分中几种抗氧化剂的清除机制。 为寻找更好的抗氧化剂和筛选抗氧化剂提供了理论依据。 1)对姜酮、脱氢姜酮中的几种化合物的抗氧化活性进行了考察。 结果证实，如果发生了步骤H-捐赠反应，则G自由基清除能力明显。 啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊。 ＢＢ 2)油中几种酚类成分的有效解活性结果表明，这几种酚类成分具有较高的抗氧化活性。 根据O—HBDE，其活性顺序为：3, 4-d hpea-ca>3, 4-dhpea-eda>羟基酪醇>羟基酪醇乙酸酯。 这与实验结果一致。 水体中的离子电势（IP）较弱，而O—H键解离能（BDE）则不明显。 ． 其抗氧化活性的顺序为3,4-dhpe a—ca>3,4-dhpea—eda>羟基酪醇>羟基tyr 自由基 31 羟基酪醇清除 D PPH 自由基的机理研究结果表明，羟基酪醇清除 DPPH 自由基的机理是二卡松一步 H-供体反应，活性位点是 O--位（见图 1）： 图 关键词 自由基抽象 n 溶剂效应 焓（BDE） 电离势（IP） 排序nubum er：0641。 12l 第 1 章 简介 1. 自由的科学健康长寿一直是人类追求的目标。

由于人类是需氧生物，体内不可避免地会产生自由基。 近年来随着自由基生物学的快速发展，大量研究发现许多疾病，如肿瘤、冠心病、急性胰腺炎、机体细胞衰老、冠状动脉粥样硬化、帕金森病、缺铁性再生灌注损伤和神经退行性疾病与自由基、RO、R00等密切相关，它们可以通过多种途径在体内产生，如辐射、光、金属离子、化学毒物、药物以及受刺激的巨噬细胞的释放和呼吸过程等。可以产生这样的自由基。 人们研究自由基在生物体中的作用已经有半个多世纪了，但对于自由基在生物体中的主要作用仍然没有明确的答案。 有人提出这样的观点：自由基既不是衰老和各种疾病的“罪魁祸首”，也不是新陈代谢和组织损伤的“残留物”； 自由基、活性氧和活性氮可能在调节体内的许多变化中发挥作用。 普通中间介质的功能。 自由基生物学和自由基医学研究表明，一定浓度的自由基是机体进行正常生命活动的必要条件之一，但过多的自由基对机体有害。 可直接攻击DNA，造成永久性损伤； 能攻击生物膜中的不饱和脂肪酸，引起膜脂过氧化； 它可以攻击蛋白质，引起其结构和构象的变化，引起肽链断裂、聚合和交联：这些生物大分子的结构和功能的变化，必然导致细胞功能的紊乱，导致多种疾病。

1900年贡伯格发现三苯甲基自由基，揭开了自由基化学的第一章。 1931年，米凯利斯首次提出某些酶促氧化还原反应的中间产物是自由基。 在接下来的几十年里，自由基生物学逐渐发展起来。 20世纪80年代中期，关于一氧化氮的生理和病理生理作用的新发现不仅扩大了自由基生物学的内容，而且将这一新学科推向了前所未有的水平。 新高度。 近30年来，自由基生物学已成为生命科学中一门快速发展、充满活力的新学科，并渗透到其他生命科学尤其是医学领域。 为了减少自由基的危害，寻找高效、廉价、低毒甚至无毒的抗氧化剂备受关注。 1、各种天然和合成的抗氧化剂大多为酚类化合物，即酚类抗氧化剂已被广泛用于保护生物靶分子免受自由基的毒害。 到目前为止，山东师范大学硕士学位论文中抗氧化剂的筛选仍主要采用大规模实验的传统方法。 但由于实验条件不一致，实验系统和环境复杂，不同实验室对同一种抗氧化剂的评价往往存在明显差异，测试方法费时费力。 因此，如果能够从理论上找到一种实用的方法来对抗氧化剂的自由基清除活性的粗略预测，将大大减少寻找合适抗氧化剂的工作量。 不同的实验得到的数据也可以进行判断。 而且，通过理论计算，可以从结构上设计出更具活性的抗氧化剂。 良好的抗氧化剂，从而指导实验抗氧化剂的合成和筛选，促进医药、食品、化工等行业的发展。

二、理论研究方法的发展近年来，随着激光、分子等现代实验技术的快速发展，特别是多学科飞秒化学的诞生，人们已经能够从分子水平探索基元反应，甚至超快反应。光谱学可以用来观察反应的过渡态，真正实现化学反应的“实时”检测，从而揭示化学反应的本质。 在实验研究方法迅速发展的同时，理论研究方法也引起了人们的关注。 1927年，海特和伦敦利用量子力学原理研究了氢分子的结构，揭开了量子化学的第一章。 到20世纪80年代初，量子化学已发展成为一个独立的领域，与化学各分支密切相关，并与物理学、生物学、计算数学等学科相互渗透。 随着人们的认识水平向微观宇宙发展，量子化学将成为一切从分子水平探索自然奥秘的科学的基础抗氧化剂价格，其应用范围非常广泛。 其中，生物和医学量子化学研究是应用研究中的一个活跃领域。 分子生物学致力于从生物分子的结构、性质和相互作用来揭示生命现象的本质。 量子化学计算有助于实现这一目标。 量子化学计算方法渗透到生物化学领域，导致了燕子生物学的建立。 对药物分子构效关系的研究有意识地应用于母体结构或取代基的选择，以提出更好的先导化合物作为药物合成的基础。 这不仅深刻地揭示了药物功效的本质，也加速了药物合成的进程。 量子化学与药理学的结合形成了量子药理学的一个分支学科。 尤其是随着计算机技术的进步