21 世纪材料高速分析：高碳铬铁中铬和磷的快速联合测定

本方法简便、快速、结果稳定、准确，大大缩短了分析周期，满足实际生产的需要。一、主要试剂和仪器亚硫酸钠溶液：2009 L-1，当天配制；高锰酸钾溶液、亚硝酸钠溶液：均为209 L-1钼酸铵-酒石酸钾钠溶液：509 L-1钼酸铵溶液与509 L-1酒石酸钾钠溶液，临用前等体积混合。氟化钠-氯化亚锡溶液：称0.29氯化亚锡溶于100 mL氟化钠溶液（249 L-1），当天配制。硫磷混酸：将160 mL硫酸缓慢加入500 mL水中，冷却后加80 mL磷酸，用水稀释至1 L，混匀。 N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂：29 L-1； 硫酸亚铁铵标准溶液：0.05 至 1 L-1，H2SO4（5+95）溶液。721 分光光度计 2 测试方法 称取 0.10009 试样于预先盛有 39 Na2O2 的铁坩埚中，再用 29 Na2O2 覆盖。先在酒精灯低温下将 Na2O2 熔化，再在高温下熔化，直至坩埚底部变红色，开始计时 2min； 取出冷却，置于盛有约80mL热水的烧杯中，滤出熔融的块状物，在电炉上煮沸，加入15mL HNO3和45mL H2SO4，继续煮沸蒸发至溶液的体积约为80mL，取出冷却，加入29mL尿素高碳铬铁，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

（1）磷的测定取母液20mL于150mL锥形瓶中，加入5mL亚硫酸钠溶液，煮沸，取出立即加入10mL钼酸铵-酒石酸钾钠溶液和20mL氟化钠-氯化亚锡溶液，摇匀。倒出上述显色液一部分，加入高锰酸钾溶液直至溶液变红色，并保持1分钟以上，使钼蓝完全氧化，再加入亚硝酸钠溶液直至溶液红色褪去，作为背景空白。将显色液和空白液同时在流动水中冷却至室温，用2-3cm比色皿，以空白液为参比，在680nm波长处测定吸光度。 (2)铬的测定用剩余母液加入50 mL硫酸和磷混酸，加亚硝酸钠溶液还原高价态的锰，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液变成黄绿色为止，再加3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至溶液变成亮绿色为止。3样品分析段平昌：高碳铬铁中铬和磷的快速联合测定按试验方法对3个不同的高碳铬铁样品进行测定，分析结果见表1。表1样品测定结果(n-3)样品标准值w(%)测定值硼(%)样品标准值”(%)测定值w(%)样品标准值硼(%)测定值”(%)Cr 61.74O。 049 61.95 O. 048 66.30 0.063 66.14 0.064 58.37 O. 073 58.55 0.072 4 讨论亚硝酸钠为黄色颗粒，若为白色粉末或结块则无效，熔融时间不宜过长，否则熔融物不易浸出。测定磷时，加入酒石酸钾钠，可掩盖样品中较高的硅含量。大量F-的存在，可消除微量钛、铌、锆及大量铁的干扰。大量铬和少量钒的干扰，可用亚硫酸钠将影响降至较低值，消除。

但由于Cr（）含量较高，其本身的颜色对测定有影响，该方法通过制备背景空白来消除；为提高磷比色溶液的颜色稳定性，按文献[ES]加入少量硫酸和尿素。显色后，自然冷却3min，再用流动水冷却，此时得到的天蓝色磷钼蓝可稳定近1h；对于铬的测定，当用亚硝酸钠熔化样品时，铬已完全氧化为高价锰，因此不需要再进行氧化操作；此方法没有采用加氯化钠煮沸的方法还原高价锰，因为加氯化钠还原需煮沸、冷却，操作繁琐，而且不如加亚硝酸钠快速，煮沸时间稍长，Cr（）有可能被还原； 此外，对于过量的Cl-，需引入贵重的硝酸银来消除其影响，这会增加分析成本；当加入亚硝酸钠还原高价态的锰时，过量的亚硝酸钠也会还原Cr()，本法采用尿素分解。参考文献：Ea]徐攀明，赵祥达。实用金属材料分析方法EM3。合肥：中国科学技术大学出版社，1990。379～373。E23 2－－1985高碳铬铁中硅的重量法测定[S]。E3]雷振宇，刘元成。高碳铬铁中钛的测定[J]。理化分析-化学卷，1994，30(3)：147。E43李大勇。酸溶法测定高碳铬铁中铬[J]。 理化分析-化学卷, 2002, 38(2): 95. E5]岩矿分析编辑组.岩矿分析[M].北京:地质出版社, 1973. 248.